氧化偶氮化合物(英文:Azoxy)是偶氮化合物的N-氧化物,通式写作RN=N+(-O−)R或R-N=N(→O)-R'。相应的官能团称为氧化偶氮基。
氧化偶氮基具有以下共振式,因此它既是1,2-偶极体,也是1,3-偶极体:
- R-N=N+(-O−)-R' ←→ R-N+-N(-O−)-R'
它们可能具有基因毒性。
合成
[编辑]- R-NHOH + R'-N=O → R-N=N+(-O−)-R' + H2O
用亚砷酸钠或其他还原剂还原硝基苯,会生成中间产物苯胲和亚硝基苯。它们相互作用,也会得到氧化偶氮苯:[1]
- 2 Ph-NO2 + As2O3 + NaOH → Ph-N=N+(-O−)-Ph
以氧化偶氮苯为例,它还可通过偶氮苯的三氧化铬氧化,苯胺的过氧化氢氧化,以及苯胲的高锰酸钾等途径制备。
反应
[编辑]氧化偶氮化合物具有氧化性。用锌/盐酸作还原剂时,得到两个胺;用三苯基膦作还原剂时,得到偶氮化合物:
- Ar-N=N+(-O−)-Ar + Ph3P → Ar-N=N-Ar + Ph3P=O
- Ar-N=N+(-O−)-Ar + Zn/HCl → 2 Ar-NH2
氧化偶氮化合物的N=N-O部分是1,3-偶极体,可以发生环加成反应。芳香族的氧化偶氮化合物在强酸作用下,氧原子发生重排,得到对羟基偶氮化合物: