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金屬磷屬氧化物(英語:oxypnictide),是指具有氮族元素(第5族元素,即氮、磷、砷、銻及鉍)、氧以及其他元素的化合物。
結構
稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO),如ReFePO、ReRuPO,及ReCoPO,具有鋯銅矽砷型(ZrCuSiAs-type)的結構(常溫下,空間群為P4/nmm)[1] [2]。
超導材料
稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO),科學家發現其中當過渡金屬為鐵或鎳(Tm = Fe, Ni),氮族元素為磷或砷(Pn = P, As)時[3] [4] [5],化合物在低溫下具有超導現象。其中,鐵基氮磷族化合物中,將部份氧以摻雜的方式用氟作部份取代,可使LaFeAsO1-xFx的臨界溫度達到26K[4],在加壓後(4 GPa)甚至可達到43K[5]。從此開啟對此類化合物的研究熱潮。此系統亦被簡稱為「1111系統」。此化合物的發現,非但再度打破了由MgB2保持的非銅氧化物超導體(non-cuprate superconductor)的臨界溫度紀錄,其含鐵元素同時具有超導的特性也受人注目。
受到上述「1111系統」的啟發,ThCr2Si2結構的鹼土金屬氮磷族化合物(ATm2Pn2,非氧化物)亦被發現,具有臨界溫度約30至40K的超導性,如Ba1-xKxFe2As2(38 K)[6]。此系統亦被簡稱為「122系統」。如同氧化物超導體,「1111」與「122」系統的超導來源也是由層狀結構中的FeAs層貢獻,藉由不同價數的離子摻雜或是氧缺陷,可提升FeAs層載子的濃度,進而引發超導。
歷史
1990至2000年代,具ZrCuAsSi結構的稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO)陸續被發現[1] [2]。但並未有人發現其中的超導現象。
2006年起,日本的Hideo Hosono團隊即發現磷化物(LaFePO或LaNiPO)在低溫下展現超導性,但是由於臨界溫度皆在10K以下[3],並沒有引起極大關注及興趣。
直到2008年,Hosono團隊發現在鐵基氮磷族氧化物中,將部份氧以摻雜的方式用氟作部份取代,可使LaFeAsO1-xFx的臨界溫度達到26K[4],在加壓後(4 GPa)甚至可達到43K[5]。其後,中國的聞海虎團隊,發現在以鍶取代稀土元素之後,La1-xSrxFeAsO亦可達到臨界溫度25K[7]。其後,中國的科學家陳仙輝、趙忠賢等人,發現將鑭以其他稀土元素作取代,則可得到更高的臨界溫度;其中,SmFeAs[O0.9F0.1]可達55K[8] [9]。另外,將鐵以鈷取代(LaFe1-xCoxAsO),稀土元素以釷取代(Gd1-xThxFeAsO),或是利用氧缺陷(LaFeAsO1-δ)等方式,也都可以引發超導[10] [11] [12]。
同樣在2008年,受到上述「1111系統」的啟發,ThCr2Si2結構的鹼土金屬氮磷族化合物(ATm2Pn2)亦被發現,在將BaFe2As2中將鹼土金屬(IIA)以鹼金屬(IA)部分取代,亦可得到臨界溫度約30至40K的高溫超導體,如Ba1-xKxFe2As2(38 K) [6]。此系統亦被簡稱為「122系統」。
參考文獻
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